方案優勢

在優化的色譜條件下，4 種離子的分離度好，檢測靈敏度高; 被測離子的濃度在一定范圍內與色譜峰面積呈良好的線性關系，相關系數r ＞ 0. 999。4 種離子測定結果相對標準偏差均＜ 3% ( n = 9) ，平均加標回收率為80% ～ 105% 。結論離子色譜法簡便、靈敏、快速，能夠滿足同時測定CaH2 PO4中4 種陰離子含量的要求。

采用標準

國家相關標準

方法/原理/步驟

　　樣品的制備

　　①CaH2 PO4樣品1( 1 000 mg /L) :稱取0. 1 g(精確至0. 001 g) CaH2 PO4試樣于50 ml小燒杯中，用30μl濃鹽酸溶解后，轉移至100 ml容量瓶中并用去離子水定容至刻度;用0. 22μm濾膜過濾，濾液即為待測液。用于測定SO42-和NO3-。②CaH2 PO4樣品2 ( 1 000 mg /L) :稱取0. 1 g (精確至0. 001 g) CaH2 PO4試樣于50 ml小燒杯中，用20μl濃硝酸溶解后，轉移至100 ml容量瓶中并用去離子水定容至刻度;用0. 22μm濾膜過濾，濾液即為待測液。用于測定F-和Cl-。

儀器設備

　　儀器與試劑

　　儀器:離子色譜儀( CIC-300型)，陰離子色譜柱( Shodex 52-4E型)，自再生抑制器( SHY-2型)，電導檢測器，Milli-Q超純水儀。試劑:無水碳酸鈉(工作基準試劑)，氫氧化鈉(優級純)，磷酸二氫鈣(分析純)，淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3與30. 0 mmol /LNaOH混合溶液(稱取0. 159 g Na2 CO3、量取1. 56ml 50%過飽和NaOH溶液，用脫氣去離子水定容至1 000 ml) ;實驗用水為去離子水，除特別說明外，其他試劑均為分析純。

　　離子色譜分析條件

　　淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3與30. 0 mmol /LNaOH混合溶液，流速0. 7 ml /min;柱溫45℃;抑制電流75 mA;進樣量25μl。

結果與結論

  　結果

　　淋洗液的選擇

　　分別試驗了不同配比Na2 CO3 -NaOH體系時色譜峰的分離情況，結果表明，當NaOH濃度不變時，Na2CO3對出峰時間影響較大，二者之間的關系表現為Na2CO3濃度越大，出峰時間越短，反之則時間越長。當Na2CO3濃度不變時，改變NaOH濃度主要對SO42-和NO3-出峰先后順序產生影響(見表1)，但在此條件下CaH2 PO4樣品不能得到完全分離;當體系配比為1. 5～30. 0 mmol /L時，標準溶液和樣品中各離子之間的分離度均在1. 5以上，分別如圖1和圖2a、2b所示，故本實驗選擇1. 5 mmol /L Na2CO3與30 mmol /L NaOH混合溶液作為淋洗液。

　  方法驗證

　  1.工作曲線、線性范圍和檢測限

　　配制4種陰離子混合標準溶液，F-、Cl-、SO42-和NO3-，濃度分別為5. 0、5. 0、10、5. 0 mg /L，然后將此溶液依次稀釋2、4、10、50倍，配制成系列標準工作溶液，在1. 2色譜條件下分別進行測定;以離子濃度( mg /L)對峰面積進行線性回歸，表明4種離子在0. 1～10. 0 mg /L范圍內有良好的線性關系，同時以最低濃度標準溶液測得峰面積和噪聲，以低限加標樣品的測定結果按3倍信噪比計算檢測限，得到4種離子的線性方程、線性范圍、相關系數和檢測限(表2)。

　　2.精密度實驗

　　在1. 2色譜條件下對2份CaH2 PO4樣品分別連續進樣測定9次，4種陰離子測定結果相對標準偏差均在3%以內，實驗測定結果如表3所示。

　　3.加標回收率實驗

　　準確稱取0. 1 g CaH2 PO4樣品2份，分別用30μl濃鹽酸和20μl濃硝酸溶解，去離子水定容至100 ml，于優化后的色譜條件下測定。準確稱取0. 1g CaH2 PO4樣品2份溶解于分別含有F-和Cl-、SO42-和NO3-的100 ml混合標準溶液中，分別進樣分析，進行加標回收實驗(除F-外，其他離子加標量分別為1 /2、等濃度和2倍加標)，4種離子的回收率在80%～120%，具體實驗結果如表4所示。

　  結論

　　本研究建立了一種離子色譜法同時分離CaH2 PO4中的F-、Cl-、SO42-、NO3-的方法。該方法選用Na2CO3 -NaOH為淋洗液，通過對其他色譜條件進行優化，被測離子的分離度好，檢測靈敏度高，且被測離子濃度在一定范圍內與色譜峰面積呈良好的線性關系( r＞0. 999)，測定結果相對標準偏差均＜3% ( n = 9)，加標回收率為80%～105%。該方法簡便、快速，測定結果準確，是一種實用性強的檢測手段，可滿足磷酸鹽中陰離子的檢測要求。